이 연구에서는 수열 합성 조건에 따른 스피넬 페라이트 나노입자(MnFe2O4, CoFe2O4, NiFe2O4, ZnFe2O4)의 핵생성, 결정화 및 성장 메커니즘을 in situ 총산란 X선 회절(TS-XRD)과 in situ 분말 X선 회절(PXRD) 분석을 통해 조사하였다.
in situ TS-XRD 분석 결과, 수열 합성 초기에 전이금속 수산화물 클러스터(단량체/이량체 및 일부 삼량체)가 형성되며, 이후 사면체 배위 전이금속 이온들에 의해 연결되어 핵생성이 일어나는 것으로 나타났다. 이러한 핵생성 메커니즘은 네 가지 스피넬 페라이트 화합물에서 유사하게 관찰되었다.
in situ PXRD 분석 결과, 결정화 및 성장 거동은 전이금속 종류와 합성 온도에 따라 다르게 나타났다. MnFe2O4와 CoFe2O4는 170-420°C 범위에서 빠르게 결정화(1분 미만)되어 각각 20-25 nm, 10-12 nm 크기의 나노입자를 형성하였다. 반면 NiFe2O4와 ZnFe2O4는 반응 시간(0-30분)과 온도(150-400°C)를 조절함으로써 3-30 nm, 3-12 nm 크기 범위의 나노입자를 얻을 수 있었다. 결정화 및 성장 메커니즘(핵생성, 확산 성장, Ostwald 숙성 등)은 정성적 분석을 통해 확인하였다. 특히 혼합 스피넬(MnFe2O4, CoFe2O4)이 역 스피넬(NiFe2O4) 및 정상 스피넬(ZnFe2O4) 구조에 비해 상대적으로 낮은 에너지 장벽을 가지는 것으로 나타났다.
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by Henrik L. An... om arxiv.org 10-03-2024
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