本文研究了59種富勒烯二醇在氣相和水溶液中的反應性。
首先,作者使用隱式溶劑模型(SMD)計算了富勒烯二醇在水溶液中的偶極矩,並與簡單的Onsager模型進行了比較,發現兩者結果非常相似。這表明Onsager模型是一個合理的第一近似。
接下來,作者計算了反應性指數,如鍵能解離(BDE)、Mulliken電荷和Fukui函數,發現它們在氣相和水溶液中的趨勢是一致的。這表明•OH在溶液中仍然是一種親電基團,而富勒烯二醇具有接受電子的性質。
作者還計算了所有59種富勒烯二醇異構體的解離勢能曲線(PEC)和自旋污染(⟨ˆS2⟩)。結果發現,大約四分之三的異構體具有自由基性質,而不是簡單的閉殼層結構。這是一個有趣的發現,因為這種自由基性質通常沒有在文獻中提及。
作者進一步發現,氣相和水溶液中的PEC和⟨ˆS2⟩曲線非常相似。這表明溶劑效應對這些性質的影響並不大。
最後,作者注意到PEC在中長距離表現出1/R6的范德華相互作用行為,這提醒我們在使用色散校正時要小心,以免重複計算。
總的來說,本文通過系統地研究59種富勒烯二醇,發現了它們在氣相和水溶液中的有趣性質,為進一步的理論和實驗研究提供了有價值的洞見。
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